无机盐对皮革加脂剂质量的影响及对策

中国皮革无机盐对皮革加脂剂质量的影响及对策张伟+陈杰中国皮革和制鞋工业研究院，北京100016硫酸化产品的过程中，如何避免引入盐分，以提高产品质量的稳定也1皮化材料的现状国产皮化村料进口化料相比，明显的不足是国内各公4没有自己的拳头产品，杂而不精，品种+系列化1前国外大量皮化公司涌入国内市场，并强强联合，优势互补，同时制革业对皮化材料的要求越来越化致使内产低档劣质皮化产品退出市场，而中高档产品在价格方面的优势+复存在。再加国内各公司均为孤军奋战。这样导致产皮化产品竞争力下降，产皮化产品的致命弱点足产品的稳定性差，信誉低，使用时给人种不可靠的感觉，导致市场销售不稳定。所以提高国产皮化材料的稳定性是重中之重的首要问本文所提的稳定性包括应用效果和存稳定性，对于国产皮革加脂剂来说，贮存稳定性是个比较薄弱的方面2无机盐对皮革加脂剂稳定性的影响影响皮革加脂剂质量稳定性的因素很多，这里只谈下无机盐对皮革加脂剂的影响皮革加脂剂由受生产工艺的限制及加脂性能的需要，般均由多组分混合体系组成，1其中加脂剂所含无机盐的多少是影响其稳定性的个主要因素。由于各种加脂剂的生产方法不同，其产品的盐分含量差异较大般在现1嫩左右，皮革加脂剂中的盐分主要来自生产过程中，如油脂硫酸化生产形成的尤亚硫酸化生产未反应的25出5及瞵酸化产品和形成的磷酸盐等无机盐对加脂是毫无用处的，对加船剂来说，其含量越少越妊而少量脂效果无明显影响。当加脂剂中的盐分超过定含量，其直接现为加脂剂比重较大，远远大于。0这时就会使加脂剂中的有效物量偏低，而影响加脂效果加脂后的皮革偏，严重时有产生盐霜的可能盐分是影响加脂剂贮存稳定性的个重要因素，加脂剂中的盐分偏高，使得加脂剂在贮存过程中慢慢变得浑皮革加脂剂，效物活性组分中性油第作者简介张伟，男，1970年，硕±，工程师池，透明度下降，加脂剂的19乳液每温静置斗有浮池这圮因为加脂剂中的盐分在贮存过程中慢慢结品析出。如亚硫酸化产品在温度较低的怙况下析出针状结晶，同时产品慢慢变得浑浊，有时会使些高凝内心油脂凝聚在盐颗粒面。

形成佴硬核的汕脂颗粒。悬浮在加脂剂中或沉淀到底部严屯时。由于盐水在重力作下，致使汕水分层。

这怂种较严重的质量问如果盐分的溶解度随着温度变化有较大天和夏天的状态有很大的不同冬天浑浊稠厚，而夏天透明较稀，即加脂剂的耐候性不好。在中和过程中，如果体系盐分过多，体系将变得非常稠厚。成为胶冻状，不利传热，如油脂硫酸化中和时很容易出现这种情况，这是因为在盐分的作用下，等有很强的缓冲作用，在磷酸化产品进丁和，很难控制掌掘阳1突变，的碱叫试，如+然会使阳值突增。在调整讲值的过程中，又会引入新的盐分，所有这些因素都将影响加脂剂产品的质量稳定个也下面将详细讨论叫在加胎剂的生产过程中如何避免引入盐分，以确保产品质量的稳定性3对策提高化学反应的转化率以减少盐分的生成对于反应型加脂剂，参加反应的盐类如亚硫酸化反应使用过程中剩余的酸在中和时即生成盐，这样即浪费原料，增加成本，同时在加脂剂中引入了大量的盐分。

如果能提高这些化学反应的转化率，就是从根本上解决了这个问31琥珀酸酯类亚硫酸化产品这类产品其大致介成路线这是个多步化学反应过程，每步的转化率都将影响最后的转化率关于产品中的盐分主要来自最后步磺酸化反应如果磺酸化反应不好，将导致最后产品中剩余人痕的出这样广品在山洛后，由于温度较高，现为透明性很好，黏度较好。但随着温度的降低，产品变得浑浊，上层和下层黏度不，样。长期放置有盐水分出，为解决产品的透明度，提高产品的稳定性和使用性能在试验和生产实践中采用乙醇胺硫酸盐代替亚硫酸氢钠作为磺化剂进行磺化反应；另在反应过程中还要加入定量的十，基硫酸钠，在面活性剂的作用下，使得油脂分子与磺化剂更能有效地进行反应其具体作法为在反应笼中注入去离子水2份，在搅拌的条件下加入亚硫酸氢钠50份和乙醇胺30份，在全部溶解后保持体系温度608，然后加入十，基硫酸钠12份和04份诮泡剂。使之完全溶解；柯将中和过的汕酸乙醇顺酐单酯700份慢慢加入反应釜中，继续搅拌l15k降，lll调整值。即为成品这样合成出的产品均呈清澈透明琥珀色液体，低温1化放置周均未出现浑浊，常温6个月未异常，产品稳定性很妊32磷酸化产品2近年来，磷酸酯类加脂剂已成为世界上新型皮革加脂材料的开发热点，而磷酸化产品的质量稳定性和最终性能与所用的磷酸化试剂有定的直接关系，磷酸化试剂主要有氯氧磷氯化磷，磷酸洱，4以及氧化m用氯氧磷做磷酸化试剂，再控制不同反应物的摩尔比，可制得纯度较高的磷酸单配。双酷和酉，氯氧磷使用条件苛刻，须在1成左右的温度下将被，酸化的原料慢慢加入到氯氧，中，这对些黏度大熔点高的原料在应用上受到定的限制。在反砬过程中有出气体放出，要减压回收装置，并对设备有定的腐蚀性氯化磷与过量的脂肪醇在常温下反应，然后在真空条件下脱去气体，并蒸发出氯代烷制得，基亚磷酸酯然后在心犯通入过量，和少量水，进疔水解，经真乙醇聚乙蚁乙醇胺脂肪酸脂肪酸乙吵聚乙醇1或脂肪酸甲酯脂肪酸乙酰胺顺酐脂肪酸乙醇聚乙醇顺丁烯酸单酯脂肪酸乙醇酰胺顺丁烯酸中。酯脂肪酸乙醇聚乙醇顺丁烯酸单酯磺酸盐成品脂肪酸乙醇酰胺顺烯酸单酯磺酸盐空脱水后得到以磷酸双酯为主的产物。此反应有复杂的后处理操作，在反应过程中仍有气体放出。

以上2种磷酸化试验均不适红制备皮革加脂前而米用，酸进行磷酸化反应，要在甲苯共沸脱水物为主。反应后期要除去洛，如不采用甲苯共沸脱水。就以加大磷酸投入量，要进行盐洗除去未反应的磷酸，这样就导致产品中无机盐含量较高，而影响产品质量。

用氧化磷作为磷酸化试剂，合理选择反应物摩尔比可得不同比例的取双酯混合物此法简而易行，反应条件温和，不需要特殊设各，反应转化中。而成本低，似，酸酐很容易与水反应，生成磷酸使其反应活性降低水分的多夂对以武化磷为磷酸化试剂的反应非常币要，如反应体系中的水分含最大于氧化磷首先与水反应卞成磷酸，使得磷酸化反应难以进行，油月旨达不到改性深度，中和时碱用量，大，产品中无机盐量，加，但当体系中水分很少，双时，这，磷酸化产物的双酯含量较高，而单酯少，这样产品中和后乳化不好。所以必须在磷酸化反应后期进行水解反应，般及贷的水在707死水解，其水解的结果使得单酯含量增加，同时也增加了无机磷酸这样必然导致，化磷转化率降低，产品中无机盐含量增加，而且这种水解方法生产的出磷酸化产品的重复性不好，导致产品稳定性差针对上述各种原因，在生产上要严格抟制体系中水分含量。在投料前必须保证反应釜清洁千燥。当体系水分含量小于03时，采用将水以83，4的形式畴前加入到反应体系中先加水使体系中的水分含量控制在01酚不同反应体系需要的水分含量也+同，比水分直接参加化学反RHPP2Os+02这样仲2，5的转化率达到最高，产品中无机盐含量降到最低另外使用氧化磷时还应注意点山氧化磷是种极4吸潮的1色粉衣氧化磷必须分次投入反应1如汜每次加入量过多，则易造成试化磷结块，分布不均，使得局部温度过高，黏度增大，传质和传热都很困难，这样势必造成局部过高的温度不能向周围环境扩散，使得产物颜色加深，严重时油脂将氧化磷小块包裹在里面，阻止氧化磷的继续反应，在后期的中和过程中形成无机磷酸盐，影响氧化磷的转化率。为解决这个问，可采用对氧化，反应惰性，同时又是油脂和氧化磷的良好溶剂的材料，象甲苯甲苯氯化碳等先用溶剂将全部朽，5溶解，次性投入反应釜采用这种方法的酯转化率高，磷酸含量lCClP20sS35lmL适较理剌的溶剂比但这种方法中的溶剂必须回收再利用，使得生产变得复杂。作者在生产中采用7机油作为溶剂门量为策机汕5为31的溶剂比，这柞方机油可作为加脂剂组分，不必回收这样即解决了投料问，使得操作更加容易。注意以上2点即可生产出较理想的磷酸化产品。

33硫酸化产品1化，卞成的4成反应过！中剩余的无机酸如硫酸化反应剩余的10，如果在盐洗过程中剩余过多存在，这样势必影响产品的质量对尸硫酸化产品，合理地安排盐洗，最大程度地去除未反应的酸，是确保该类产品质量的有效手段用于生产硫酸化产品的原料油脂很多，如蓖麻油鱼油牛蹄油或其它些油脂的衍生物和以油酸为基础的合成酯不同油脂进行硫酸化时，所需硫酸用量不同，所限定的温度也不同但要想达到硫酸的最大转化韦，必须做到原料油船的水分含量要低于，览，反应釜保持清沾千燥，浓12，4的含试要+低于9於，反应过程要求冷冻卤水降温，对于21以上的反应釜，内部要有螺旋冷却管降温，使内部温度保持均匀致所有这些都容易做到，尽管这柞做，似反应体系仍有大遑的未反应酸。约占总酸量的23以上，需要盐洗除去。传统的盐洗方法为用等体积的饱和食盐水进行23次盐洗在搅拌的情况下，将盐水注入反应釜，搅匀静止分层，这种盐洗方法的物料体系较稠，分水时间长由于盐洗23次，硫酸酯水解较严重如果要想缩短分水时间，必须在354，1的温度下保温，这样硫酸酯水解更严重以蓖麻油和合成醋混合油脂为例进行硫酸化，9秘3，4用量为油脂重的3脱，1为盐洗前后结合酸的变化为解决盐洗与水解之间的矛盾，将盐洗方法改为先在反应釜内加总物料的5倍体枳的当化学反应的转化率不能再提高时，生成的盐类如烷基磺酰氯胺第1次盐洗第2次盐洗第3次盐洗洗前洗后洗前洗后洗前洗后结合硫酸量从31的盐水，再向盐水中加入3，4045纟搅拌均勾，冷却降温至20，然后用黏浆泵将硫酸化物料打入盐水中，保持搅拌，在这个过程中保持温度不超过22物料打完后即可静止分层。这样约45艮口可分水，分水前后结合酸量变化不大，游离酸去除量可达9以上这样盐洗的好处为物料易于搅拌混合；分水时间快，食盐用量少；硫酸酯水解较少；游离酸去除率疏次盐洗即可完成当然剩余的七机酸是可能完全先争的如果选择介理的中和剂进行中和，最终产品的状态是非常好的，可以提高产品的贮稳定性，当然影响产品质量稳定性的因素报多，以1只是个方面科学的管理方法加上先进的工艺路线，才能保障产品的质，高品质的产品加上强有力的市场营销手段，才能为业带来更人的效益，增强企业培义。琥珀酸油酰胺基乙酯磺酸钠的改性研宄。日用化学工业，196黑崎。关于磷酸化反应的研宄。日用化学工业译丛，1991赵丽杰。溶剂法合成壬基酚聚氧乙稀醚磷酸酯。精细石油化工，1997收稿日期2001上接第14页经过分阶段的大量试验研究，确定最佳投加量范围为20035，1几22试验效果此项试验为实验审规模，处理水最10001山所取水样1只值调到85叫加药剂絮凝沉淀也取上清液，测试2中药剂投加量用体积，每投加1即投加100固体药剂3结论在确定的最佳投药量范围，每吨水叫成本为06010元，用。，为40084元成木是按照1平5每吨价格2000元左右。102400元左右进亍核算。入1商品价格各地相差较大，核算结果只做参考加药4加药量聚合硫酸铁最佳投加量范围在300500，最适的1丑为7585，00去除率在5脱7，去除率在7脱8脱，要严格控制投加量，否则将对生化处理产生不良影响注进水水质与1相同。

聚合氯化错的最佳投加量范围在20035，18乙比聚合硫酸铁用量低，效果好，而且对水质适应血宽，30去除率在5脱7酚，但对硫化物的去除不如铁盐好，硫化物去除率仅，4脱7脱。

以上2种絮凝剂均在河北辛集锚营制革工业区期污水处理工程前期预处理工艺使